食品中矿物油芳香烃 MOAH 的最新限值控制

主题 ：欧盟委员会提议进一步下调食品中芳香族矿物油碳氢化合物（MOAH）的最大限值。各企业正在法规正式实施前的过渡期内，积极检测其产品是否符合新限值要求。与此同时，与之相关的分析服务需求显著增长，对第三方检测实验室而言既是挑战也是机遇：矿物油残留分析本身较为复杂，若要在保证可靠性的同时高效处理大量样品，必须实现高度自动化。

当谈及食品中的矿物油残留时，主要涉及两类化合物：饱和烃（矿物油饱和碳氢化合物，MOSH）和芳香烃（矿物油芳香碳氢化合物，MOAH）。根据欧洲食品安全局（EFSA）的评估，目前膳食暴露水平下的 MOSH 不构成公共健康风险，而 MOAH 则因其中含有已知的致突变物和致癌物而具有潜在危害。因此，欧盟委员会提议自2024年底或2025年初起，对食品中 MOAH 实施以下最大限值规定：

• 含脂/油量 ≤ 4% 的产品：0.5 mg/kg

• 含脂/油量 > 4% 且 ≤ 50% 的产品：1.0 mg/kg

• 含脂/油量 > 50% 的产品：2.0 mg/kg

MOSH/MOAH 分析的挑战在于：从复杂基质中提取种类繁多、化学性质差异显著的碳氢化合物（C10–C50），并对其进行有效分离和定量分析。在通过 GC-FID 测定食品中的 MOSH 和 MOAH 含量之前，必须进行多个样品前处理步骤以去除干扰物质。若采用人工操作，MOSH/MOAH 分析效率低下、劳动强度高且容易出错。

解决方案在于将 MOSH/MOAH 分析过程自动化，包括样品前处理步骤，如甘油三酯皂化、通过活性氧化铝（AlOx）去除直链烷烃、以及通过环氧化反应去除烯烃等。这些萃取物可在由多功能自动进样器（MPS roboticPro）、HPLC 和 GC-FID 组成的一体化分析平台中自动处理。复杂的处理过程如皂化和环氧化也可通过独立的机器人系统24/7运行，无需依赖主分析平台，从而实现高通量和高效率的处理。

GERSTEL MOSH/MOAH 解决方案中的硬件配置包括：Agilent 1260 Infinity II HPLC 系统、Agilent 8890 双通道 GC-FID 系统，二者通过 GERSTEL LC-GC 接口联用，并配备 GERSTEL MPS roboticPro 自动进样器，用于样品前处理和自动进样。特殊的色谱柱安装结构确保可快速更换色谱柱并保持高设备可用率。色谱柱连接技术可确保即使在多次拆装后也能保持气密性。用户可控制系统全部参数，并轻松冲洗或更换保护柱。系统模块化设计便于根据实验室实际需求快速调整。

技术细节：待分析的食品样品萃取液通过正相液相色谱（NP-HPLC）进行极性差异分离。MOSH 组分在 MOAH 之前洗脱；洗脱剂为正己烷和二氯甲烷（DCM），其比例先从0增至35%，再升至 100% 进行柱反吹，最后降至0%。基质残留物通过100% DCM 从色谱柱中反吹洗脱，然后使用 100% 正己烷顺流重平衡色谱柱。在 HPLC 分离之后，450 µL 的 MOSH 和 MOAH 组分被分别转移至双通道 GC-FID 系统中同时并行分析。为避免过载分离柱，溶剂经由 GERSTEL 的早期蒸发出口（EVE）蒸发并排出。GC 分离后，使用火焰离子化检测器（FID）对分析物进行检测。分析不进行单个化合物的定量，而是确定总碳氢化合物（C10–C50）含量，结果以总量加各分段负荷范围形式呈现。MOSH/MOAH 分析中使用包含九种内标的混合溶液，不仅用于定量，还标记 MOSH 和 MOAH 洗脱起止点，并用于验证系统性能。

亮点：例如，在手动操作中使用活性氧化铝（AlOx）去除 MOSH 部分中源自植物的天然直链烷烃时，根据食品种类不同，AlOx 需要在400 °C 的烘箱中活化40至60小时，然后手动装填至一次性玻璃柱，分析完成后即需弃用。这一流程不仅人工工作量大，而且材料消耗高。在标准 AlOx 流程中，MOAH 也会被一并去除，因此需进行第二次分析，省略 AlOx 净化步骤以测定 MOAH 部分的损失。而 GERSTEL 系统的自动化流程中，AlOx 柱在 LC 分离之后插入，从而省去了第二次测定步骤，节省了工作时间和宝贵资源。

专家观点：MOSH/MOAH 分析自动化不仅大幅减少了耗时、繁琐的手动步骤，还带来了多项额外优势：降低出错风险，提高效率、可靠性和重现性，并支持24/7全天候分析。此外，简化流程也增强了实验室的可持续性、效率与生产力。值得一提的是：MOSH/MOAH 数据处理若使用电子表格手动完成，既耗时又容易出错。GERSTEL 提供了一套强大的软件包，能轻松可靠地处理 MOSH/MOAH 数据，并提供易于解读的图形化表示：当工作流程可以如此轻松时，何必还要选择困难的方式？